Q )-9.9(m)7.1(o)0.3(l)]TJ /Im5 Do q 3.84 0 0 0.48 358.799 238.6413 cm Q 9.9736 0 0 9.96 119.7591 126.0813 Tm Q q /Im29 Do q Q 3.84 0 0 0.48 277.799 295.1613 cm et on intègre. /Im19 Do 141.119 228.081 186 -0.6 re -0.0038 Tw 3.84 0 0 0.48 95.8791 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 443.2791 152.6013 cm L'enthalpie libre de n mol d'acide éthanoïque sous 1 bar est donnée par (T en K) : Gliq = -344800.n - 160.n.T à l'état liquide et Gsol = -356540.n - 119.n.T à l'état solide. /Im29 Do H� �� ��������������������������������������������������Ҧ�����jjjcccXXXMMMGGGFFFHHHJJJ^^^mmm�����������餤�YYY111 ///bbb�����������腅� Condition d'évolution pour  : $A\ \ \underset{2}{\overset{1}{\longleftrightarrow}}\ \ B$. 3.84 0 0 0.48 381.8391 152.6013 cm Q Q /Im5 Do 3.84 0 0 0.48 88.5591 290.8413 cm /Im5 Do ( )Tj 380.999 456.561 l /Im29 Do 3.84 0 0 0.48 377.639 295.1613 cm q /Im5 Do 3.84 0 0 0.48 459.5991 700.8813 cm 3.84 0 0 0.48 523.559 295.1613 cm /Im17 Do 0.0022 Tw q /Im5 Do 3.84 0 0 0.48 316.199 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 448.079 744.3213 cm définition du potentiel chimique, variation de µ avec la température et la pression. 3.84 0 0 0.48 273.239 744.3213 cm 3.84 0 0 0.48 197.5191 152.6013 cm q Q 0 -0.946 TD q 0 Tw q 3.84 0 0 0.48 140.5191 700.8813 cm 3.84 0 0 0.48 385.679 152.6013 cm q q 3.84 0 0 0.48 474.959 700.8813 cm 2. q 3.84 0 0 0.48 500.519 220.1613 cm /TT23 1 Tf /Im29 Do Q q Q q q /Im5 Do -0.0035 Tc /Im29 Do Q f q 12.0164 0 0 12 222.5991 89.4813 Tm /Im5 Do -0.0015 Tw /Im3 Do q <0045>Tj Q 3.84 0 0 0.48 346.919 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 270.479 340.2813 cm Condition d'équilibre chimique : A = 0. /Im23 Do 3.84 0 0 0.48 374.1591 152.6013 cm q /TT12 1 Tf 0.48 0 0 0.48 164.5191 722.6013 cm /Im19 Do 0.0002 Tw Q 3.84 0 0 0.48 285.8391 290.8413 cm 3.84 0 0 0.48 465.959 220.1613 cm Q q Q Q Cours de thermochimie. {}^\circ\!\!\text{ }\left( \text{T} \right)$ est connue, on applique $\frac{\partial {{\Delta }_{r}}{{G}^{0}}}{\partial T}=-{{\Delta }_{r}}{{S}^{0}}$. /Im29 Do 3.84 0 0 0.48 226.4391 700.8813 cm q 0 0 0 rg q Q q 0.48 0 0 2.04 113.1591 723.0814 cm 0.0022 Tc /Im29 Do ( )Tj /Im5 Do q 3.84 0 0 0.48 155.2791 152.6013 cm 3.84 0 0 0.48 342.359 744.3213 cm q /Im23 48 0 R q 3.84 0 0 0.48 353.8791 744.3213 cm -0.0007 Tw /Im3 Do q /Im29 Do T* (+)Tj q q -0.0011 Tc 9.9736 0 0 9.96 136.1991 126.0813 Tm ET Q <007c>Tj 0.48 0 0 19.2 481.4391 725.1213 cm /Im32 57 0 R /Im19 Do /Im29 Do Q q Q 6.4889 0 0 6.48 385.4391 547.5213 Tm Q Q ET q 3.84 0 0 0.48 362.639 238.6413 cm 3.84 0 0 0.48 458.2791 295.1613 cm 3.84 0 0 0.48 296.2791 744.3213 cm /Im29 Do Q 3.84 0 0 0.48 366.4791 238.6413 cm q 3.84 0 0 0.48 335.759 238.6413 cm -0.0116 Tw Q q F Irréversibilité et travail électrique maximum récupérable. 0 Tc 25.2548 0 TD 3.84 0 0 0.48 404.8791 340.2813 cm Q q >> /Im5 Do 0.385 0 TD Q Q f /TT10 1 Tf a.Définir l'affinité chimique A de la réaction (1) à partir de G α ou de ∆G. 35.399 746.361 524.16 -21.6 re Q Q ( )Tj 3 Affinité chimique, évolution et équilibres chimiques 3.1 Affinité chimique Potentiel chimique et production d'entropie Pour un système qui évolue irréversiblement en échangeant de la chaleur et aucun travail autre que celui des forces de pression, on montre que la variation élémentaire d'enthalpie libre s'écrit : Dans cet état d'équilibre, l'affinité chimique du système vaut : D= 6 .%Δ-Eˆ 6 %76lnF= où Δ-Eˆ 6 est l'enthalpie libre standard de la réaction , et F= son quotient de réaction à l'équilibre, dans lequel les activités BGH@ et BGH? Q q Q Q Q /Im5 Do q 6.4889 0 0 6.48 366.5991 92.9613 Tm /Im29 Do /Im5 Do T* 12.9778 0 0 12.96 62.7591 549.2013 Tm 3.84 0 0 0.48 442.9191 295.1613 cm /Im27 Do q q Q 3.84 0 0 0.48 320.399 290.8413 cm q F)5.5(o)-2(rm)11.5(ul)5.2(e )10.9(de N)11.3(e)-0.6(r)9.7(n)4(s)6.5(t)5.9( l)5.2(i)-1.1(�e � un)14.8(e )10.9(dem)11.5(i)9.8(-�q)6.8(u)-0.2(at)5.9(io)8.9(n)14.8( )]TJ 3.84 0 0 0.48 285.8391 152.6013 cm /Im27 Do 12.0164 0 0 12 36.8391 801.0813 Tm /Im5 Do )-9.1( )]TJ 0 Tc 3.84 0 0 0.48 470.1591 152.6013 cm /Im3 Do /Im16 Do 3.84 0 0 0.48 243.5991 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 447.119 152.6013 cm q q 3.84 0 0 0.48 335.759 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 346.919 295.1613 cm /Im16 41 0 R Q 3.84 0 0 0.48 421.199 744.3213 cm Q A l'éq : dG = 0 . 0.1567 Tw /Im5 Do q 3.84 0 0 0.48 108.8391 295.1613 cm q 0.48 0 0 0.48 84.2391 290.8413 cm q Q Q q -20.7669 -1.2289 TD voir tout. /Im5 Do q ( )Tj q Q /Im29 Do Q Q /TT17 1 Tf 0 Tc 2.64 0 0 0.48 478.7991 700.8813 cm f 3.84 0 0 0.48 258.959 238.6413 cm Q /Im29 Do 40.08 0 0 40.32 89.7591 296.0013 cm q Q Q )-11.6( )]TJ 0.0001 Tw q q ET q Q Q q 3.84 0 0 0.48 485.519 238.6413 cm 3.84 0 0 0.48 257.1591 744.3213 cm Q [( s)6.8(t)-1.2(an)-15.3(dard\), gr�ce � la loi de Hes)-5.2(s)6.8(. f /Im5 Do /Im16 Do Q /Im8 Do q 3.84 0 0 0.48 139.9191 152.6013 cm : GT , P= H−T0 S or GT , P 0 donc H 0 premier moteur ( nombreuses réactions exothermiques ) donc S 0 deuxième moteur ( augmentation du « désordre . /Im12 Do q /Im29 Do q /TT23 1 Tf 205.919 438.801 0.48 -0.48 re q q 0 Tw q 3.84 0 0 0.48 209.0391 238.6413 cm 3.84 0 0 0.48 331.919 340.2813 cm et B@ A.>@ A 3 <= <ˆ où <ˆ.1 bar désigne la pression standard. (na)Tj q Q /TT7 1 Tf /Im5 Do q 3.84 0 0 0.48 493.199 152.6013 cm 0.48 0 0 0.48 84.2391 152.6013 cm /Im22 Do 3.84 0 0 0.48 124.1991 220.1613 cm /Im29 Do 383.399 617.361 0.48 -0.48 re Q Q 3.84 0 0 0.48 408.7191 238.6413 cm 3.84 0 0 0.48 222.5991 744.3213 cm /Im5 Do [(Partie 1. q 3.84 0 0 0.48 254.7591 220.1613 cm 40.44 0 0 9.84 54.9591 237.6813 cm /Im5 Do Trouvé à l'intérieur – Page 118Valence . a ) Les combinaisons chimiques que peuvent former les atomes ont des ... chimiques ; les variations d'énergie libre ou d'enthalpie libre dans les ... 0.48 0 0 0.48 481.4391 744.3213 cm Q A l'éq : dG = 0 . q Affinité chimique. 3.84 0 0 0.48 393.359 340.2813 cm /TT9 1 Tf <0010>Tj Q Q Q q Expression de l'affinité chimique en fonction de l'enthalpie libre standard de réaction et du quotient réactionnel Q. L'évolution spontanée du système s'accompagne d'une création d'entropie. Q Q endobj q q ( )Tj - Prédiction du sens d'évolution d'une réaction et - Exemples biologiques 3.2885 Tc Q 0.9062 0 TD 3.84 0 0 0.48 401.0391 152.6013 cm Q q /Im5 Do Q [( )-12.1(+ 4 H)]TJ 0 Tc 1.8751 Tc Q Q Q q 3.84 0 0 0.48 189.4791 295.1613 cm q Q /Im29 Do /Im29 Do Q -0.0461 Tw 3.84 0 0 0.48 126.9591 152.6013 cm 2.9479 Tc ( )Tj /Im3 Do Q /Im28 Do 3.84 0 0 0.48 312.359 220.1613 cm q /Im29 Do /Im27 Do q /Im12 Do 0 Tc [( C.mo)-5.4(l)]TJ Q /Im16 Do q BT Q 3.84 0 0 0.48 427.9191 238.6413 cm Q 3.84 0 0 0.48 201.3591 152.6013 cm 3.84 0 0 0.48 101.1591 295.1613 cm 3.84 0 0 0.48 365.399 700.8813 cm Q f Q 0 Tw Q /Im29 Do /Im37 Do /Im22 Do /Im5 Do T* Q 3.84 0 0 0.48 401.0391 340.2813 cm Q /TT9 1 Tf q Elle)7.1(s)8.9( )-12(s)8.9(e)-5(rve)7.1(n)-1.2(t � re)7.1(ndr)-9.5(e)7.1( c)4.5(o)0.7(m)7.5(p)-1.2(t)-11.2(e)7.1( des)8.9( �)7.1(c)4.5(hang)-7.8(e)7.1(s)8.9( d��le)7.1(c)-7.5(trons)8.9( )]TJ q q q Constante d'équilire K° T a) Lien entre ΔrG° et K°T associées à une réaction b) Calcul de K° T c) Température d'inversion d) Relation de Van't Hoff V. Critère d'évolution d'un système himique 1. 3.84 0 0 0.48 237.9591 700.8813 cm Q q /Im5 Do Q /Im29 Do /Im26 51 0 R 3.84 0 0 0.48 144.3591 744.3213 cm Q q 3.84 0 0 0.48 203.399 700.8813 cm q 3.84 0 0 0.48 328.079 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 207.239 744.3213 cm /Im27 Do /Im29 Do Q /Im20 Do q 3.84 0 0 0.48 255.119 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 170.6391 340.2813 cm /Im1 Do Q Q Q q q /TT7 1 Tf Q q /Im16 Do /Im3 Do q /TT7 1 Tf q Q q 0 Tw /Im29 Do q q Q Q D- la réaction (1) de synthèse chlorophyllienne n'est pas une réaction spontanée. Q q 3.84 0 0 0.48 103.9191 340.2813 cm /Im8 Do q q 3.84 0 0 0.48 112.6791 295.1613 cm q 3.84 0 0 0.48 270.119 220.1613 cm 0 Tc q Q q /Im29 Do 3.84 0 0 0.48 404.519 220.1613 cm /Im29 Do Pour une réaction donnée, la constante d'équilibre thermodynamique notée est définie par la relation : $${{\Delta }_{r}}{{G}^{0}}(T)=-RT.Ln{{K}^{0}}(T)$$, Et ${{K}^{0}}$ est sans dimension et ne dépend que de la température, $${{K}^{0}}={{\left[ {\prod\limits_{k}{a_{k}^{{{\nu }_{k}}}}. q 0 Tc 0.0024 Tc 3.84 0 0 0.48 166.7991 290.8413 cm Q 3.84 0 0 0.48 170.6391 238.6413 cm 3.84 0 0 0.48 400.679 220.1613 cm q 3.84 0 0 0.48 212.5191 295.1613 cm /Im5 Do ( )Tj Q /Im16 Do (=+)Tj 3.84 0 0 0.48 222.5991 700.8813 cm 3.84 0 0 0.48 481.319 295.1613 cm Relation entre enthalpie libre standard de réaction et potentiels standard des couples impliqués. 3.84 0 0 0.48 152.039 744.3213 cm 158.28 0 0 57.84 75.5991 755.8412 cm /Im29 Do Q f Q /Im5 Do 1 i 9.9736 0 0 9.96 36.8391 281.3613 Tm /TT9 1 Tf q 0 Tc /Im16 Do - Si ${{\text{ }\!\!\Delta\!\!\text{ }}_{\text{r}}}\text{S }\!\! 3.84 0 0 0.48 492.8391 220.1613 cm Q Q 3.84 0 0 0.48 323.8791 295.1613 cm q Q 3.84 0 0 0.48 172.679 700.8813 cm 12.2003 0 TD 9.9736 0 0 9.96 173.519 708.5613 Tm q 3.84 0 0 0.48 255.119 152.6013 cm Trouvé à l'intérieur – Page 25... quantité qui représente donc l'enthalpie libre standard de formation de l'ion Zn ++ , égale à moins l'affinité chimique standard de la réaction ( 38 ) 2 ... 0 Tc T* Q q 306.839 456.561 m Trouvé à l'intérieur – Page 110On détermine l'enthalpie libre standard de réaction Δ r G0 ΔfGFeCl2 0 2Δ f GHCl0 10 kJ mol 1 puis l'affinité chimique standard A 0 ( T ) Δ r G0 10 kJ mol 1. 3.84 0 0 0.48 220.5591 340.2813 cm [(s)8.5(c)4.1(i)-8.7(e)6.7(ntif)6.8(ique)6.7( de)6.7( prem)7.1(ie)6.7(r pla)-11.9(n)-1.6( :)5.3( c)4.1(o)0.3(m)7.1(m)-4.9(e)6.7(n)-1.6(t s)8.5(t)0.5(oc)4.1(ke)6.7(r l��)6.7(n)-13.6(e)6.7(r)2.1(g)3.9(i)-8.7(e ? /Im16 Do 12.0164 0 0 12 36.8391 177.0813 Tm 3.84 0 0 0.48 447.119 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 366.119 220.1613 cm /Im5 Do Q q q 3.84 0 0 0.48 428.879 744.3213 cm 3.84 0 0 0.48 84.3591 220.1613 cm BT (2)Tj 0 Tw (1. 0.48 0 0 0.48 135.599 340.2813 cm -6.7017 -1.2289 TD [( )-2225.2( )-955.2(1.2. /Im27 Do Q 3.84 0 0 0.48 435.239 295.1613 cm /TT9 1 Tf /Im29 Do Q /Im19 Do 0.48 0 0 0.48 135.599 290.8413 cm /Im5 Do Q Q q 536.639 664.641 2.16 -283.56 re endstream BT q /Im12 Do 3.84 0 0 0.48 88.1991 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 485.519 340.2813 cm /Im27 Do Q Q Oxydation complète de O2 + 1 mol A —> CO2 + H2O. (E 2° - E1°) . 2.0428 0 0 2.04 36.8391 754.0413 Tm 3.84 0 0 0.48 377.9991 152.6013 cm Q q q 3.84 0 0 0.48 258.959 340.2813 cm q 0.48 0 0 0.48 49.3191 295.1613 cm /Im5 Do Q 3.84 0 0 0.48 323.8791 220.1613 cm /Im29 Do Q /Im31 56 0 R << (+)Tj /Im16 Do Q BT T* q 3.84 0 0 0.48 504.719 238.6413 cm q q q 0.48 0 0 1.08 135.599 153.0813 cm Q /Im29 Do /Im8 Do 3.84 0 0 0.48 316.5591 152.6013 cm q Q 3.84 0 0 0.48 170.2791 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 376.919 744.3213 cm 3.84 0 0 0.48 92.3991 340.2813 cm a- Définitions . 3.84 0 0 0.48 139.5591 220.1613 cm 3.84 0 0 0.48 96.2391 152.6013 cm /TT17 1 Tf Ne sont exigibles que l'enthalpie molaire standard, /Im29 Do q 141.119 329.601 128.04 -0.6 re Q Q /Im35 60 0 R /Im4 17 0 R q W* n Q q Q q q l'entropie molaire standard, ainsi que l'enthalpie libre molaire standard. /Im5 Do q Q /Im29 Do Q 3.84 0 0 0.48 417.359 744.3213 cm 0.48 0 0 0.48 510.359 152.6013 cm q [(C)6.5(o)0.6(mm)7.4(e)7(n)-1.3(t l)-8.4(e)7(s)8.8( outil)-8.4(s)8.8( d)-13.3(e)7( la therm)7.4(o)0.6(dynam)7.4(i)3.6(que)7( pe)7(r)-9.6(m)7.4(e)7(tte)7(nt)-11.3(-)8.1(i)3.6(l)-8.4(s)8.8( de)7( )-12.1(lie)7(r)-9.6( pote)6.9(ntie)7(l)-8.4(s)8.8( )-12(s)8.8(t)0.8(andard d�oxydo-)]TJ 9.9736 0 0 9.96 291.8391 52.1613 Tm q q /TT25 36 0 R /Im3 Do 3.84 0 0 0.48 164.9991 700.8813 cm q 0.0019 Tw 3.84 0 0 0.48 170.6391 290.8413 cm Exercice 3 Enthalpie libre de réaction (d'après CAPES 1995) 1. 0.0001 Tw 0.5174 0 TD Trouvé à l'intérieur – Page 32A l'inverse une BV est d'autant plus basse que l'affinité électronique est grande et ... BA0 Cette grandeur est reliée à l'enthalpie libre standard DrG° de. 0.0027 Tc /Im27 Do Q -0.0137 Tc Q Q Q ( )Tj /Im5 Do /Im29 Do et d' . Q Q [(E)9.9(qua)3.7(ti)8.4(on de r�a)3.7(c)0.7(ti)8.4(on)10.6( )]TJ q (3+)Tj q Q q 3.84 0 0 0.48 189.8391 238.6413 cm /Im29 Do 3.84 0 0 0.48 209.0391 290.8413 cm /Im5 Do Q 3.84 0 0 0.48 301.199 152.6013 cm 3.84 0 0 0.48 404.8791 290.8413 cm /TT9 10 0 R 3.84 0 0 0.48 80.5191 220.1613 cm q ET 9.9736 0 0 9.96 36.8391 643.2813 Tm Q /Im3 Do 0.48 0 0 46.08 135.599 294.2014 cm q /Im29 Do Q q /Im29 Do ( )Tj /Im29 Do 3.84 0 0 0.48 174.119 220.1613 cm /Im5 Do Q A toute réaction est associée une constante d'équilibre, elle même reliée à l'enthalpie libre standard de réaction par la relation : D r G° = - R.T ln (K) Affinité chimique. /Im3 Do 3.84 0 0 0.48 292.4391 744.3213 cm 3.84 0 0 0.48 394.319 744.3213 cm [(U)6.7(n)-1.2( c)4.5(o)0.7(uple)7.1( e)7.1(s)8.9(t ass)8.9(o)0.7(c)4.5(i)3.7(�)7.1( � une)7.1( de)7.1(m)7.5(i)-8.3(-)8.2(�)7.1(quation �)7.1(l)3.7(e)7.1(c)4.5(tronique)7.1( d�oxydor�)7.1(duc)]TJ Q q [(en)-6.7(t)-4.6(h)-6.7(a)-5(l)-1.8(p)-6.7(i)-1.8(e lib)-6.7(re et)-4.6( le t)-4.6(r)-3(a)-5(v)3.8(a)-5(il �l)-13.8(ect)-4.6(r)-3(iq)-6.7(u)-6.7(e)1.6(. q q Q Q [( +)5.2( 14 H)]TJ Q ( )Tj Q 0.48 0 0 0.48 113.1591 700.8813 cm 3.84 0 0 0.48 412.5591 340.2813 cm partir des grandeurs standard tabulées. /Im29 Do /TT8 1 Tf q '''������:::###***888LLLPPPUUUZZZSSSRRROOOIII@@@444���������>>> /Im5 Do 9.9736 0 0 9.96 141.119 318.5613 Tm q q q Q Q /Im34 Do 0.0001 Tw Q q 12.9778 0 0 12.96 62.7591 411.2013 Tm Q /Im29 Do Q 0.75 0.75 0.75 rg q /Im29 Do 0 -1.2289 TD Q 3.84 0 0 0.48 243.2391 220.1613 cm /Im29 Do Q Q Q /Im27 Do q 3.84 0 0 0.48 394.319 700.8813 cm /TT12 1 Tf q /Im3 Do Q 0 Tc /Im19 Do 1.8 0 0 0.48 508.559 152.6013 cm 3.84 0 0 0.48 462.4791 340.2813 cm 3.84 0 0 0.48 104.9991 295.1613 cm /Im5 Do -0.0004 Tc /Im29 Do 6.4889 0 0 6.48 284.9991 305.8413 Tm 3.84 0 0 0.48 331.919 152.6013 cm ET Q /Im19 Do 3.84 0 0 0.48 205.1991 340.2813 cm /Im29 Do /Im3 Do 6.9694 0 0 6.96 36.8391 654.6813 Tm q [( :)5.5( nom)7.3(b)-1.4(re)6.9( d��)6.9(l)3.5(e)6.9(c)4.3(trons)8.7( app)-13.4(a)0.3(rais)8.7(s)8.7(a)0.3(nt dans)8.7( la de)6.9(m)7.3(i)-8.5(-)8(�)6.9(quati)-8.5(on du c)4.3(o)0.5(uple)18.9( )]TJ ( )Tj 3.84 0 0 0.48 357.7191 744.3213 cm /Im20 45 0 R Q [(une)7( �)7(l)3.6(e)7(c)4.4(trode)6.9( )-12(m)7.4(�)7(tallique)7(, l)-8.4(e)7(s)8.8( dem)7.4(i)-8.4(-)8.1(�)7(quations)8.8( n�ont pas)8.8( de)7( r�)7(alit)-11.3(� )]TJ Q Trouvé à l'intérieur – Page 284Pour un mécanisme d'adsorption chimique , il s'agira de la chaleur de réaction ... On a donc essayé d'atteindre l'enthalpie libre de mouillage ( 157 ) .

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